Phenylethanoid Glycosides Ġodda Minn Cistanche Tubulosa

Fis-serje tagħna ta’ investigazzjonijiet dwar il-kostitwenti kimiċi ta’ Cistanche spp. (Orobanchaceae), il-phenylethanoid glycosides1-3) u iridoide4) minnSalsa Cistanche(CA MEY.) G. BECK ġie rrappurtat. Id-dokument preżenti jittratta l-phenylethanoid glycosides minn Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK. f. miġbura fil-Pakistan.Cistanche tubulosa(SCHRENK) GANĊ. f.5) hija pjanta parassitika li tikber fuq l-għeruq ta 'Salvadora u Calotropis spp., u sseħħ b'mod wiesa' fl-Afrika ta 'Fuq, l-Għarabja, l-Asja tal-Punent Pakistan, u l-Indja. L-impjant kollu jintuża mediċinali fil-Pakistan bħala rimedju għad-dijarea u l-feriti.6) Issa nixtiequ nirrapportaw l-iżolament ta’ erba’ phenylethanoid glycosides ġodda, bl-isem ta’ tubulosides A (II), B (VI), C (VII) u D (VIII), kif ukoll erba’ phenylethanoid glycosides magħrufa, echinacoside (I), acteoside ( III), l-iżomeru ta' l-acteoside (IV) u 2'-acetylatteoside (V). L-istrutturi ta 'dawn il-komposti ġew determinati abbażi ta' evidenza kimika u studji spettroskopiċi.

L-estratt etanoliku ta 'l-impjant kollu kien sospiż fl-ilma. Din is-sospensjoni ġiet estratta bl-aċetat etiliku u mbagħad b'n-butanol saturat bl-ilma. Il-frazzjoni li tinħall fl-n-butanol ġiet kromatografata fuq kolonni tal-poliamide u ġel tas-silika u suġġetta għal kromatografija likwida ta' prestazzjoni għolja (HPLC) suċċessivament, biex tagħti tmienja.phenylethanoid glycosides(I-VIII).

NATURALI CISTANCHE TUBULOSA HERB CISTANCHE PJANTI PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Il-komposti I, III, IV, u V ġew iżolati bħala trab amorfi, li juru spettri simili għal dawk ta'echinacoside,1) acteoside,1) acteoside isomer7) u 2'-acetylatteoside,2) rispettivament, u ġew identifikati permezz ta' tqabbil dirett ma' kampjuni awtentiċi [kromatografija ta' saff irqiq (TLC), infra-aħmar (IR), reżonanza manjetika nukleari tal-protoni (1H-NMR), u reżonanza manjetika nukleari tal-karbonju-13 (13C-NMR) spettri].

Tubuloside A (II) kien iżolat bħala trab amorfu, [ƒ¿]D{{0}}.7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. L-ispettru IR issuġġerixxa l-preżenza ta 'gruppi hydroxyl (3440 cm-1), ester konjugat (1705 cm-1), rabta doppja (1634 cm{-1), u ċrieki aromatiċi (1608). , 1522 ċm-1), u l-ispettru ultravjola (UV) wera massimi ta 'assorbiment f'220, 250 sh, 292 sh u 334 nm. L-ispettru 1H-NMR ta' II wera sinjali ta' grupp metil ta' rhamnose [6 1.07 (3H, d, J{= 6 Hz)], sinjal metil ta' grupp aċetossiku [{{27} }.98 (3H, s)], protoni tal-metilen benżiliku [6 2.70 (2H, t, J{= 7 Hz)], żewġ protoni tal-glukożju-anomeriku [6 4.32, 4.54 (1H kull wieħed, d, J= 8 Hz)], proton ramnose-anomeriku [6 5.11 (1H, br s)], żewġ protoni trans olefiniċi [6 6.25 , 7.64 (1H kull wieħed, d, J= 16 Hz)] u protoni aromatiċi [6 6.5 7 .2 (6H)]. Fuq l-aċetilazzjoni, II ta l-undecaacetate (IIa), li kien identiku għad-dode-capacitate ta 'echinacoside (I). L-ispettru 13C-NMR ta 'II kien kważi identiku għal dak ta' I, ħlief għas-sinjali minħabba l-glukożju marbut direttament mal-aglycone u l-grupp acetoxyl [6 20.9 (CH3), 171.5 (C {{63 }})], li jissuġġerixxi li l-grupp acetoxyl huwa mwaħħal mal-moety tal-glukożju. Fl-ispettru 13C-NMR ta' II, l-aċilazzjoni tiċċaqlaq81 [-2.3 (C{-1),-0.9 (C{-2) u-1 .0 (C-3)] kienu osservati f'C{-1, C{-2, u C{-3 tal-glukożju ta' ġewwa b'paragun dettaljat mal-ispettru ta' I, li jindika li il-grupp aċetossiku huwa marbut mal-grupp C-2 hydroxyl tal-parti tal-glukożju f'II. Fuq metanolisi ta 'II b'acetyl chloride fil-metanol, metil caffeate, u 3,4-dihydroxyphenethyl alkoħol ġew skoperti minn TLC u HPLC. L-idroliżi ta' l-aċidu ta' II b'10% ta' aċidu sulfuriku tat glukożju u rhamnose fi proporzjon ta' 2 għal 1.

CISTANCHE TUBULOSA NATURALI GĦAT-TITJIB TAL-FUNZJONI SESSWALI PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Fuq il-bażi tal-evidenza msemmija hawn fuq, l-istruttura tal-mejda A ġiet iddeterminata li hija 2-(3,4-dihydroxy phenyl)ethyl 0-aL-rhamnopyranosyl-(1•¨3)- [ƒÀ-D-glu-copyranosyl-(1-6)]-(4-O-caffeoy1)-2-O-acetyl-fl-D-glucopyranoside (II).

Tubuloside B (VI) kien iżolat bħala trab amorfu, [a]D,{{0}}.0•‹ (MeOH), C31 H38016, li l-ispettru 1H-NMR tiegħu wera l-preżenza ta’ grupp acetoxyl alifatiku [6 1.98 (3H, s)]. L-ispettru 13C-NMR ta 'VI kien simili ħafna għal dak ta' l-isomer acteoside (IV) iżda kien ftit differenti fis-sinjali minħabba l-parti tal-glukożju u l-preżenza tal-grupp acetoxy [6 20.9 (CH3), 171.6 ( C =0)]. Il-post tal-grupp acetoxy fil-parti tal-glukożju ta 'VI ġie determinat mill-ispettru 13C-NMR tiegħu b'paragun dettaljat ma' dak ta 'IV.

Is-sinjali ta' C{{0}}, C-2, u C-3 tal-parti tal-glukożju wrew bidliet fl-aċilazzjoni (-2.5 (C-1 ), －0 .6 (C-2) ​​u-1.4 (C{-3)], bħal fil-każ ta' II, li jindika li l-grupp aċetossiku huwa marbut mas-C{ {12}} grupp hydroxyl tal-moety tal-glukożju f'VI Fuq l-aċetilazzjoni, VI ta l-octaacetate (VIa) li kien identiku man-nonaacetate ta 'IV Fuq metanoliżi ta' VI b'acetyl chloride f'methyl caffeate, u 3, {{. 14}}l-alkoħol dihydroxyphenethyl ġew skoperti permezz ta 'TLC u HPLC L-idroliżi tal-aċidu ta' VI b'10% aċidu sulfuriku taw glukożju u rhamnose fi proporzjon ta '1 għal 1. Dawn ir-riżultati wassluna biex nikkonkludu li l-istruttura ta' tubuloside B hija {{18} }(3,4-dihydroxyphenyl)ethyl 0-aL-rhamnopyranosyl-(1-3)-(6-0-caffeoy1)- 2-0-acety143-D- glukopiranosid (VI).

CISTANCHE TUBULOSA NATURALI GĦAT-TITJIB TAL-IMMUNITÀ PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Tubuloside C (VII) kien iżolat bħala trab amorfu, [a],-104.8•‹ (MeOH) , C43H54024 H20, li l-ispettru 1H-NMR tiegħu wera l-preżenza ta 'erba' gruppi acetoxyl alifatiċi [{{7} }.80, 1.92, 1.95 u 2.08 (3H kull wieħed, s)]. L-"ispettru C-NMR ta' VII kien kważi identiku ma' dak ta' tubuloside A (II), li jippossjedi grupp acetoxyl alifatiku fil-glukożju ta 'ġewwa, ħlief għas-sinjali minħabba l-parti tar-rhamnose. Barra minn hekk, fl-ispettru 13C-NMR ta' VII, ċaqliq ta' aċilazzjoni') ġew osservati fis-sinjali minħabba C-2, C-3, u C{-4 tal-moety rhamnose b'paragun dettaljat mad-dejta għal II il-postijiet tal-erba' gruppi aċetossiċi ġew determinati li huma C-2 tal-glukożju ta' ġewwa u C-2, C-3, u C-4 tal-parti rhamnose f'VII acetylation, VII ipprovda l-octaacetate li kien identiku ma tubuloside A undecaacetate (IIa) Fuq metanoliżi ta 'VII b'acetyl chloride fil-methyl caffeate, u 3,4-dihydroxyphenethyl alkoħol ġew skoperti minn TLC u HPLC VII b'10% aċidu sulfuriku ta glucose u rhamnose fi proporzjon ta '2 għal 1.

Mir-riżultati ta' hawn fuq, l-istruttura ta' tableside C ġiet iddeterminata li hija 2-(3,4- hydroxyphenyl)ethyl 2,3,4-tri-O-acetyl-aL-thamnopyranosyl-( 1 -+ 3)-[/9-D-glucopyranosyl- (1 -+ 6)]-(4-0-caffeoy1)-2-0-acetyl-fl-D-glucopyranoside (VII) .

TubulosideD (VIII) kien iżolat bħala trab amorfu, [oc],-91.4 grad (MeOH), C43H54023. H2O, li l-ispettru 1H-NMR tiegħu wera l-preżenza ta 'erba' gruppi aċetossi alifatiċi [6 1.81, 1.93, 1.96, u 2.09 (3H kull wieħed, s)]. Fuq l-aċetilazzjoni, VIII ta l-eptaacetate (VIIIa), li l-ispettru 1H-NMR tiegħu wera tmien alifatiċi [6 1.87, 1.94, 1.96, 1.99, 2.10 (3H kull wieħed, s) u 2.02 (9H, s)] u tliet sinjali aromatiċi [6 2.27, 2.30 u 2.32 (3H kull wieħed, s)] acetoxyl methyl. L-ispettru 13C-NMR ta 'VIII kien kważi identiku għal dak ta' tubuloside C (VII), ħlief għas-sinjali minħabba l-parti ta 'aċidu p-cumariku. Fuq metanolisi ta 'VIII b'acetyl chloride fil-metanol, metil p-coumarate, u 3,4-dihydroxyphenethyl alkoħol ġew skoperti minn TLC u HPLC. L-idroliżi ta' l-aċidu ta' VIII b'10% ta' aċidu sulfuriku tat glukożju u rhamnose fi proporzjon ta' 2 għal 1.

Abbażi ta’ dawn ir-riżultati, l-istruttura tal-mejda D ġiet iddeterminata li hija 2-(3,4- dihydroxy phenyl)ethyl 2,3,4-tri-O-acetyl-a-Lrhamnopyranosyl- (1•¨3)-[ƒÀ-D-glucopyranosy-] (1→6)} (4-0-p-coumary1)-2-0-acetyl-fl-D-glucopyranoside (VIII).

Ħafnaphenylethanoid glycosidesbħal forsythoside A,' grad ) leucosceptoside A,7 isomar-tynosidell) u l-bqija, li għandu rhamnose moety bħala zokkor terminali ġie rrappurtat. F'dawn il-każijiet, il-parti rhamnose mhix aċetilata. Tubulosides C (VII) u D (VIII) fihom porzjon rhamnose acetylated u huma l-ewwel komposti li jseħħu b'mod naturali li għandhom porzjon triacetylrhamnose li għandhom jiġu rrappurtati.

CISTANCHE TUBULOSA NATURALI GĦAT-TITJIB TAL-PRODUZZJONI TA' TESTOSTERONE PHGS75% ECH 30% ACT 12%